|
Органічна хімія, частина 2
Оксокислоти.
1. Номенклатура оксокислот
Оксокислоти
Формула
IUPAC
Раціональна
Тривіальна
Оксоетанова
Формілмурашина
гліоксилова
3-Оксопропанова
Формілоцтова
Найважливіші альдегідокислоти
1). Альдегідокислоти
2) Кетокислоти
Альдегід
Кетон
Кислота
Формула
IUPAC
Раціональна
Тривіальна
2- оксопропанова
α-кетопропіонова
піровиноградна
3-оксобутанова
β-кетобутиратна
ацетооцтова
оксопропандіова
кетомалонова
мезоксилова
4-оксопентанова
γ-кетовалеріанова
левулінова
Оксокислоти.
Найважливіші кетокислоти
Методи одержання оксокислот
3. Із хлорангідридів кислот і ціанідів через стадію
одержання α-оксонітрилів
2. Окиснення гідроксикислот
1. Гідроліз α-дигалогенозаміщених кислот
Методи одержання оксокислот
5. Конденсація Кляйзена
4. Гідроліз дикетену
У реакцію можуть вступати діетилоксалат, етилформіат, діетилкарбонат
(карбонільна компонента) і естери кислот (метиленова компонента)
H
3
C
O
O
C
2
H
5
C
2
H
5
O
N
a
-
C
2
H
5
O
H
H
3
C
O
O
O
C
2
H
5
N
a
H
2
C
O
O
C
2
H
5
H
3
C
O
O
C
2
H
5
δ
+
δ
−
-
C
2
H
5
O
N
a
Е
т
и
л
а
ц
е
т
а
т
А
ц
е
т
о
о
ц
т
о
в
и
й
е
с
т
е
р
Методи одержання оксокислот
8. Магнійорганічним синтезом з циклічних ангідридів карб. кислот
Левулінова кислота
Наприклад, етилоксалат і естер вищої кислоти
Якщо R = CH3 -
Методи одержання оксокислот
Із вуглеводів кислотним гідролізом
Властивості оксокислот
Оксикислоти, аналогічно як і галогено- і гідроксикислоти і є сильнішими
кислотами у порівнянні із незаміщеними аналогами.
.
Температура кипіння вища, ніж у карбонових кислот
Для багатьох представників характерна енантіомерія
1. Кислотно-основні властивості:
Властивості оксокислот
Оксокислоти мають 2 реакційні центри
Карбоксильна група
Карбонільна група
Оксокислоти проявляють властивості кислот і альдегідів
або кетонів
Хімічні властивості оксокислот
Реакції з водою і лугами
При дії концентрованих лугів альдегідокислоти вступають у реакцію
Канніцаро
У присутності води утворюєть гідрати
Хімічні властивості оксокислот
Реакції з кислотами
При нагріванні з кислотами або при кип’ятінні відбуваєтьс декарбокси-
лювання
Властивості оксокислот.
Кето-енольна таутомерія
АОЕ приписували структуру гідроксикротонової кислоти
У 1911р. Кнорр при -78ºС розділив кетонну (Тпл -39 ºС) і енольну
форми. Пізніше, Майєр (1920р.) перегонкою виділив енольну форму
Утворення натрійацетооцтового естеру
Розчинник
Вміст енольної форми
вода
0,4
метанол
6,9
етанол
12,0
діетиловий етер
27,1
гексан
46,4
Властивості оксокислот.
Кето-енольна таутомерія
Властивості оксокислот
2. Реакції кетонної форми
Ацетооцтовий естер вступає у типові для кетонів реакції
Ціангідрин
Бісульфітне
похідне
Оксім
Властивості оксокислот
Реакції С- і О-алкілювання і ацилювання оксокислот
Властивості оксокислот
Розщеплення зв’язків С-С алкільованого ацетооцтового естеру
Властивості оксокислот
Реакції енольної форми
Комплекс
червоного
кольору
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
Отримання монокарбонових кислот
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
Отримання кетонів
Отримання дикарбонових кислот
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
Отримання дикетонів
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
Отримання кетокислот
Властивості оксокислот
Синтези на основі ацетоцтового естеру
|